Quanto o expert em computadores Chuck Bartowski abre um e-mail que contém segredos codificados do governo, sem querer descarrega em seu cérebro um servidor completo de dados confidenciais e é lançado para uma nova carreira como o agente secreto mais valioso do governo. Agora, o destino do mundo está nas improváveis mãos de um homem que trabalha em uma loja, a Buy More Electronics (Compre Mais Eletrônicos) com seu melhor amigo, Morgan Grimes, e que mora com Ellie, sua irmã. No lugar de combater vírus de computador, agora Chuck precisa enfrentar assassinos e terroristas internacionais. O Major John Casey da National Security Agency (Agencia de Segurança Nacional) assume a responsabilidade de protegê-lo. Sua companheira é Sarah Walter, agente estrela da CIA, e a primeira a ter um encontro com Chuck, em anos.
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